酸值是指中和1g石油產(chǎn)品所需氫氧化鉀毫克數(shù)，以 mgKOH/g表示。它是石油產(chǎn)品的一項重要目標(biāo)，可反映油品在開采、運輸和加工過程中對金屬設(shè)備的腐蝕性。石油產(chǎn)品中的酸值是指有機酸、無機酸及其它酸性物質(zhì)的總和。其間，有機酸首要包含環(huán)烷酸、脂肪酸、硫醇和酚類化合物等，這些酸性物質(zhì)有些是油品中固有的，有些是在油品的加工和貯運過程中因氧化反響而生成的。了解油品中酸性物質(zhì)的含量及散布有利于更好的操控產(chǎn)品質(zhì)量，避免設(shè)備的腐蝕和安全事故的發(fā)生。一般以為酸值大于 0.5mgKOH/g就會對貯存和運輸設(shè)備形成腐蝕，然后影響油品質(zhì)量和貯運安全。因而，精確測定油品酸值含義嚴(yán)重。

1石油產(chǎn)品酸值測定辦法

石油產(chǎn)品酸值測定辦法較多，不同辦法所得成果有時差別較大。因而，應(yīng)嚴(yán)厲按照石油產(chǎn)品的規(guī)范要求進(jìn)行。GB/T264和 GB/T7304等規(guī)范辦法是現(xiàn)在國內(nèi)遍及選用的酸值測定辦法，均有各自的適用范圍，但在必定程度上都存在一些問題。為了戰(zhàn)勝規(guī)范辦法的缺乏，油品酸值測定的pH 結(jié)尾滴定法、反滴定法、伏安法-、紅外測定法 、 電導(dǎo)滴定法以及庫倫法等也在必定范圍內(nèi)有較好的應(yīng)用。

1.1酸值測定規(guī)范辦法

現(xiàn)在，我國測定酸值的規(guī)范辦法有GB/T264、 GB/T258（酸度）、GB/T7304、 GB/T12574等幾種。其間，GB/T12574與 ASTM D3242、GB/T7304與 ASTM D664內(nèi)容基本相同。

GB/T264首要測淺色油品的酸值，GB/T258 首要測淺色油品的酸度，且大多數(shù)都是柴油要求測酸度。這兩種辦法均不適合測定深色油品以及重質(zhì)油品的酸值，這首要是因為油品本身的色彩會影響對堿性藍(lán)結(jié)尾色彩改變的判別。GB/T7304適用范圍比較廣，可測定汽油、柴油、潤滑油及燃料油等油品的酸值。但選用 GB/T7304規(guī)范辦法測定原油及渣油等重質(zhì)油品酸值時簡單出現(xiàn)無結(jié)尾電位突躍的情況，應(yīng)對測定條件進(jìn)行恰當(dāng)調(diào)整。

GB/I7304-2000規(guī)范辦法在滴定曲線無顯著突躍點時，需參閱非水緩沖溶液電極電位來確認(rèn)結(jié)尾，但非水緩沖溶液的間硝基酚毒性非常大，嚴(yán)重影響操作人員健康和環(huán)境安全。因而， GB/I7304-2014規(guī)范辦法選用水性緩沖溶液代替非水性緩沖溶液。

此外，GB/T7304規(guī)范辦法的滴定溶劑中含有大量甲苯，下降了安全系數(shù)，尋找綠色化滴定溶劑是未來完善石油產(chǎn)品酸值測定辦法的努力方向。

1.2pH結(jié)尾滴定法

考慮到電位滴定法測酸值時易出現(xiàn)無顯著滴定突躍的問題，研究者嘗試用pH結(jié)尾滴定法來測定滴定時無顯著突躍點的油品的酸值。 pH結(jié)尾滴定法是指測定非水緩沖溶液的pH值并將該值設(shè)為滴定結(jié)尾，依據(jù)滴定至此 pH值時所消耗規(guī)范溶液的體積來核算油品酸值。因為非水緩沖溶液的pH值會隨溫度的改變而改變，因而必須依照非水緩沖溶液的 pH值隨溫度的改變規(guī)律來確認(rèn)滴定結(jié)尾pH值，而且在測試過程中樣品溫度的改變不該超越± 1℃。在5～ 35℃內(nèi)，pH值改變僅為 0.2，可預(yù)設(shè)滴定結(jié)尾為10。以為非水緩沖溶液的 pH值為10.18~11.05，預(yù)設(shè)滴定結(jié)尾可為 11，這與2006版 ASTM D664提出的pH預(yù)設(shè)結(jié)尾為 11相吻合。當(dāng)結(jié)尾電位突躍較大時，由預(yù)設(shè)結(jié)尾為 10 和11所得的酸值測定成果在答應(yīng)差錯范圍內(nèi)。

1.3反滴定法

反滴定法測定油品酸值是指先參加過量的堿性物質(zhì)中和油品里的酸值物質(zhì)，然后參加含破乳劑的水以萃取未反響的堿性物質(zhì)并用酸性物質(zhì)滴定，通過指示劑斷定滴定結(jié)尾，終究核算出油品的酸值。

選用反滴定法測定潤滑油酸值，所測成果與國家規(guī)范辦法的測定成果具有較好的一致性。該辦法的長處是滴定過程在水溶液中進(jìn)行，不受油品色彩的干擾，滴定結(jié)尾簡單斷定，精確性高，而且不需使用甲苯等有毒物質(zhì)，有利于操作人員健康和環(huán)境安全。但該辦法的應(yīng)用具有必定局限性，因為溶解堿性物質(zhì)和酸性物質(zhì)的溶劑是異丙醇等醇類物質(zhì)，它們對重質(zhì)油的溶解能力有限，不能很好的將酸性物質(zhì)全部抽提出來，簡單形成實驗差錯。一起，因為該辦法增加了反滴定過量堿性物質(zhì)的過程，操作起來較為繁瑣和費時，不能有效進(jìn)步從事分析工作人員的工作效率。

1.4伏安法

伏安法測定油品酸值的基本原理是將油品中的酸性物質(zhì)與具有電活性的化合物反響，并將其轉(zhuǎn)變?yōu)榉请娀钚曰衔铮ㄟ^伏安法掃描電活性物質(zhì)，電活性物質(zhì)濃度越高，電流越強，檢測峰越高，依據(jù)峰高減少數(shù)來定量核算油品酸值。選用伏安法測定潤滑油酸值，選用苯酚鈉作為電活性化合物，油品中的酸性物質(zhì)與酚鹽相互作用生成不溶于水的苯酚并從電解質(zhì)中析出，再依據(jù)苯酚鈉的減少數(shù)核算油品酸值。該辦法具有重復(fù)性好、快速 、操作簡捷及安全環(huán)保等長處。因為選用伏安法測定總酸值時對電活性化合物具有較高的要求，因而該法對種類繁多的其他油品是否具有遍及適用性還有待進(jìn)一步考察。

1.5免滴定法

直接測定油品酸值的免滴定法是一種最新的酸值測定辦法167，該辦法的第一步是先制造規(guī)范曲線，即使用氫氧化鉀溶液預(yù)調(diào)綠色滴定溶劑為某一值，拌和條件下用鹽酸規(guī)范溶液進(jìn)行滴定，得到 pH-mL曲線。然后選用綠色滴定溶劑萃取油品中的酸性物質(zhì)，用復(fù)合pH玻璃電極測出萃取層 pH值，對照規(guī)范曲線，以內(nèi)插法求出相當(dāng)于鹽酸規(guī)范溶液的體積，然后核算油品酸值。該辦法具有耗時少，操作簡單，綠色環(huán)保等長處。

此外，國內(nèi)也有相關(guān)專利對石油產(chǎn)品酸值測定辦法進(jìn)行探討。向試樣系統(tǒng)中增加溫度指示液，它會與過量滴定劑反響，使滴定系統(tǒng)的溫度顯著升高或下降，然后斷定滴定結(jié)尾。向酸值核算公式中增加一個系數(shù)，進(jìn)步用GB/T264 規(guī)范辦法測定深色油品酸值的精確性。叫通過向試樣增加酸值為零的低粘度基礎(chǔ)油或變壓器油，避免油品粘附在燒杯壁上無法溶解，處理了用GB/T264規(guī)范辦法測定油品酸值偏小的問題。

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酸值測定儀